Уважаемые господа!
Данная статья написана в 2004 году. С тех пор многое изменилось. Изменились система стандартов, термины, определения.
В статье использованы термины, актуальные на тот момент. Это СКО (среднеквадратическое отклонение), сходимость, погрешность и т. п. В настоящий момент применяются такие термины, как правильность, прецизионность, приемлемость и т. д.
Автор решил не переписывать статью и менять термины и определения. Основной смысл статьи заключается не в этом.
Надеюсь, данный материал поможет разобраться в непростых вопросах, возникающих при проведении измерений методом спектрального анализа.
Цель анализа
Целю количественного спектрального анализа является получение достаточно достоверной информации о содержании определяемых компонентов. Это достигается измерением содержания, для чего проводится ряд операций, составляющих процедуру анализа.
Осуществление подобных операций в каждом случае может не полностью соответствовать теоретическим предпосылкам и не строго воспроизводится от случая к случаю. Кроме того, возможны ошибки в регистрации значений измеряемых величин. Все это приводит к тому, что результат анализа, как и всякая экспериментально установленная величина, оказывается не идеально точным, а содержит некоторую ошибку.
Классификация ошибок и ее условность
Ошибки спектрального анализа, как и ошибки в определении любой измеряемой величины, принято подразделять на случайные, систематические и промахи.
К случайным относят ошибки, каждая из которых в отдельности является неопределенной по своей природе и величине. Поэтому при изучении случайных ошибок рассматриваются не закономерности появления каждой из них в отдельности, а общие закономерности, описывающие характер распределения случайных ошибок при повторении испытаний.
К систематическим ошибкам относят постоянные для данной серии определений ошибки, а также ошибки, каждая из которых изменяется по определенному закону.
К промахам относят особо большие случайные ошибки, превосходящие определенные пределы.
Ошибки того или иного происхождения нельзя безоговорочно относить к классу случайных или систематических: классификацию их определяют условиями задачи. Часто, например, случайно возникшая ошибка (величину которой находят с помощью методов оценки случайных ошибок) в дальнейшем действует как систематическая. Так, при установлении содержания элемента в спектральном эталоне окончательно принятое (паспортное) значение может несколько отличаться от истинного вследствие неизбежных случайных ошибок, возникающих при анализе материала эталона. В дальнейшем, при эксплуатации эталона, когда для построения градуировочного графика используются номинальные (паспортные) значения концентраций, а регистрируемая интенсивность линии определяемого элемента пропорциональна истинному его содержанию, случайно возникшее несоответствие между паспортным и истинным содержанием проявляется постоянно, т.е. вносит некоторую систематическую ошибку, которой можно избежать, например, путем построения графика по большему числу точек.
Возможность перехода из одного класса в другой и изменения характера действия каждого из источников ошибок в зависимости от условий задачи необходимо всегда учитывать.
